朱温任命儿子朱友裕为郓州兵马留后，负责镇守郓城。这时，朱温听说朱瑾与部将史俨儿在丰、沛一带搜括军粮，只留下康怀英据守兖州。朱温觉得这是夺取兖州的好机会，于是乘胜派遣葛从周，率领大军袭击兖州。
康怀英得知郓城失守的消息后，本来就已经心神不宁。如今又听说葛从周率领大军前来，更是吓得魂飞魄散。他知道自己根本不是葛从周的对手，于是在葛从周的军队到达兖州城下后，立即打开城门，出城投降。
朱瑾、史俨儿率领残部逃奔淮南，投靠了淮南节度使杨行密。至此，郓州和兖州都被朱温平定。朱温任命葛从周为兖州留后，将这两个重要的州城，都纳入了自己的势力范围。
平定郓兖之后，朱温的势力范围进一步扩大，他的军事实力也达到了顶峰。此时的中原地区，已经没有人能够与朱温抗衡。他看着地图上自己的势力范围，嘴角露出了一丝得意的笑容。他知道，自己距离那至高无上的皇帝宝座，已经越来越近了。而一场更大的风暴，正在悄然酝酿，即将席卷整个大唐江山。
光化三年十一月，宦官刘季述等幽禁唐昭宗，立太子李裕为帝。次年初，与朱温关系密切的宰相崔胤与护驾都头孙德昭等杀刘季述，昭宗复位，改年号为天复，进封朱温为东平王。此后，崔胤想借朱温之手杀宦官，而韩全诲等宦官则以凤翔李茂贞、邠宁王行瑜等为外援。
同年十月，崔胤矫诏令朱温带兵赴京师，朱温乘机率兵七万由河中攻取同州、华州，兵临长安。韩全诲等劫持昭宗到凤翔投靠李茂贞。朱温追到凤翔城下，要求迎还昭宗。韩全诲矫诏令朱温返镇。天复二年，朱温在一度返回河中之后再次围攻凤翔，多次击败李茂贞。前来救助李茂贞的鄜坊节度使李周彝也被拦截而归降朱温。凤翔镇被围日久，城中食尽，冻饿死者不可胜计。
李茂贞被围无奈，只得杀韩全诲等二十人，与朱温议和。朱温挟昭宗回长安，昭宗从此成了他的傀儡。昭宗也深知自己的境遇，他对朱温说：“宗庙社稷是卿再造，朕与戚属是卿再生。”因此他对朱温唯命是从。不久，朱温杀第五可范等宦官七百多人。唐代中期以来长期专权的宦官势力受到了彻底的打击。朱温则被任命为守太尉、兼中书令、宣武等军节度使、诸道兵马副元帅，进爵为梁王，并加赐“回天再造竭忠守正功臣”的荣誉头衔。
天佑元年，朱温商议将唐昭宗接到洛阳，担心唐室大臣反对，于是命令养子朱友谅假托昭宗诏令，诛杀了丞相崔胤、京兆尹郑元规等人，再上奏表坚决请求昭宗到洛阳，昭宗不得已听从了。朱温便下令长安百姓按籍迁移，拆毁长安宫室、房屋，将木料顺渭水漂下，在洛阳营建宫室。唐昭宗到达洛阳时，唐廷的六军侍卫之士，已经散亡殆尽，昭宗身边卫士及宫中之人均为朱温派来的人。从长安至洛阳途中，昭宗身边尚有小黄门及打球、内园小儿二百多人，对于这些人朱温也不放心，命人灌醉后全部坑杀。然后换上年貌、身高相当的二百人顶替，昭宗初不能辨，后来才有所察觉。在这种情况下，昭宗已经成为真正意义上的孤家寡人，随时可能成为朱温的俎上之肉。
朱温强迫昭宗迁都洛阳后，河东李克用、凤翔李茂贞、西川王建、襄阳赵匡凝等地方实力派组成了联盟，以兴复唐室讨伐朱温为名，倡议天下共伐之。朱温决定举兵西讨，又担心昭宗会有所举动，于是指示左龙武统军朱友恭、右龙武统军氏叔琮及蒋玄晖等人，乘夜暗之际，以入宫奏事为名，率兵进入内宫，杀昭宗后宫河东夫人裴贞一，闯入昭宗所在的何皇后椒兰殿，昭宗身穿单衣绕殿柱而逃，被追上杀死，年仅三十八岁。保护昭宗的昭仪李渐荣也被杀。蒋玄晖本来还要杀何皇后，经其苦苦哀求，才因朱温只下令杀昭宗而免其一死。
唐昭宗死后，朱温立昭宗嫡次子李柷为帝，时年十三岁，史称唐哀帝，何皇后则被尊为皇太后。次年，朱温又命蒋玄晖杀死了李裕等昭宗九子。他认为唐朝的朝臣中还有不少人忠于李唐皇室，是自己建立新王朝的障碍，必须彻底铲除，才能顺利达到目的。朱温的得力谋士李振，早年屡试进士不中，因而对这些所谓衣冠大族非常痛恨，同时也痛恨科举出身的朝士，也极力主张将这些人全部杀掉。于是朱温在滑州白马驿一举屠杀裴枢为首的朝臣三十多人，李振意犹未尽，对朱温说：“此辈常自称是清流，应当投入黄河，使之变为浊流！”朱温大笑，立即命人把这些尸体投入滚滚黄河。唐王朝经此一变，已经完全失去了统治基础，唐哀帝虽仍在位，实际上已经等于亡国。
朱温急于称帝，而十一月，其心腹蒋玄晖、柳璨、太常卿张廷范等认为天下未平，不可太急，朱温不悦，也不接受他们提出的封大国、加九锡、加殊礼这些受禅改朝换代的预备程序，朝廷以朱温为相国、总百揆，以宣武、宣义、天平、护国、天雄、武顺、佑国、河阳、义武、昭义、保义、戎昭、武定、泰宁、平庐、忠武、匡国、镇国、武宁、忠义、荆南等二十一道为魏国，进封朱温为魏王，仍加九锡时，朱温即怒而不受。先前柳璨陷害了太多朝臣，朱温对他也厌恶，十二月，柳璨劝哀帝禅位并奉哀帝命去汴州表达禅位之意，被朱温拒绝。就在柳璨、蒋玄晖等日夜筹谋改朝换代之际，何太后也派宫女向蒋玄晖乞求禅让后放过自己母子。宣徽副使王殷、赵殷衡嫉恨蒋玄晖，趁机诬陷蒋玄晖私通何太后、意图拖延时间等候时机复唐。此时，朱温三次上表辞让魏王、九锡，诏许之，改以为天下兵马元帅，但朱温已将汴州府舍修为宫阙。朱温相信王殷、赵殷衡的说辞，遣使杀蒋玄晖，密令王殷、赵殷衡去积善宫将何太后缢杀，再贬杀柳璨、张廷范。唐哀帝也被迫下诏称母后之死系私通蒋玄晖事发自杀，追废母后为庶人。新年的祭天也因太后丧及“宫闱丑闻”为由而没有举行。
天佑四年四月，朱温在表面上由唐宰相张文蔚率百官劝进之后，接受唐哀帝禅位，正式即皇帝位，更名为朱晃，改元开平，国号大梁。升汴州为开封府，建为东都，而以唐东都洛阳为西都。废唐哀帝为济阴王，迁往曹州济阴囚禁。次年二月，将其杀害。
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